現今，丙烯酸鹽(自由基)和陽離子是UV工藝中主要的兩種化學方法。陽離子UV油墨印刷多年使用于短版套筒型熱縮膜的印刷；自由基油墨則因墨膜收縮量小而多用于紙類承印物。雖然，這兩種方法很多應用形式，但這里討論的是它們的基本化學組成。

一、 陽離子UV裝置

陽離子UV裝置利用光引發劑在UV燈照射下，產生出酸性物質來催化發生聚合反應。陽離子劑誘發環氧基團進行連鎖反應直至氧鍵斷裂或生成玻璃狀聚合物，鏈反應中止。UV燈所發出的紅外線(1R)是控制反應速度和反應完全的關鍵。進行陽離子縮聚反應必須要充分了解薄膜性質、避免油墨龜裂，保證油墨后固化完全。

陽離子油墨的優勢在于其反應類型為典型的環氧基團逐步開環聚合反應，這提高了油墨的有效成份含量，幾乎是完全轉化為墨膜。由于陽離子縮聚反應速度慢于自由基縮聚，所以需要較長的時間，墨膜在承印物交聯、附著，以降低承印物所受到的壓力，陽離子固化物的墨膜收縮率小于5％。

陽離子油墨的缺點

反應速度比自由基聚合慢，并且需要高溫固化。但低墨膜率收縮、高溫固化，往往會造成墨膜邊緣不平服、光滑。一般來說，選擇80w以上的UV光源，才能保證陽離子油墨的固化快速完全，如低于此溫度，墨膜的耐久性、粘附性明顯下降，并氣味大。

陽離子縮聚反應會受大氣濕度的影響而終止是它的另一弱點。高濕天氣會導致油墨性質參數的不斷變化。因此，溫濕度控制系統是陽離子UV印刷必備的裝置。

對陽離子油墨來說，成份的選擇也是一個難題。首先，陽離子油墨基本成份的價格本身就高于自由基的。再則，由于堿性物質會延緩甚至抑制反應的進行，所以油墨中此類物質的含量不能過高。酸性同樣不能過量使用，否則，它會使油墨黏度增大變成凝膠。

為此，油墨工程師必須嚴格控制油墨成份中顏料的類型，他們往往要對顏料進行表面處理，使其PH值達到中性。所以，有許多顏料因無法滿足UV油墨流動性和粘稠度要求而不能使用。

同樣，對分散劑也有很高要求。尤其在一些被報道阻礙陽離子油墨的反應后，分散劑種類有了更嚴格的規定，這又限制了油墨中顏料的添加量，致使印刷墨層色彩表現力差，圖文色彩不鮮艷。

此外，陽離子引發劑還包含重金屬元素，它會生成釋放出少量的苯類物質，既污染了環境，更危害了工人健康。然而，這種新自由基UV技術卻可以做到不含重金屬元素、無苯類物質生成，而印刷速度只是略微降低。

二、自由基UV油墨裝置

自由基UV油墨裝置同樣是利用UV燈照射光引發劑來誘發丙烯酸鹽的連鎖縮聚反應，直至自由基與顏料、氧氣、添加劑或其他自由基反應，或玻璃化而終止鏈鍛反應。

一般情況下，油墨在UV燈照射下完成固化后會有少部分二次分裂，但其實很少有真正的后固化工序。所以，油墨在承印物上冷卻、附著時，會出現黏著、劃痕等現象。UV燈所發出的紅外線(IR)則可以加快固化速度，這一點自由基反應的確稍差于陽離子反應，但還是有其他方法可以得到理想的固化效果的。

自由基油墨的優點

此裝置速度快，自由基油墨的固化無太高溫度要求，低能光源下，即可快速固化，這就很大程度的減少了承印物的受熱，避免了熱收縮膜在印刷過程中的收縮。而它對于油墨的要求也沒有陽離子油墨那樣苛刻。這樣，多樣顏料選擇足以保證油墨在YAG網紋輥上有良好的流變性。此外，高顏料填充使得油墨可揮發成份減少，降低收縮率和氣味。

由于自由基油墨在成份選擇上無過多限制，所以它可以印刷堿性較強的承印物和與堿溶性、水溶性柔印油墨聯合印刷。

自由基油墨的缺點

自由基油墨反應快，可迅速將所有成份固化在一起，這會使承印物受壓增大。在印刷熱收縮膜時，過大的壓力和固化UV燈的少量熱能會導致薄膜的收縮變形。而收縮也會是使自由基UV油墨同其它UV油墨一樣柔性下降，親和性、黏附性變差。

自由基油墨還極易被氧化。不過，這一點可以采取高能光源、高效成份亦或是選用可吸收氧氣的引發劑(如二元胺和三元胺類)。要說明的是，這是在空氣條件相對穩定、無太大起伏的條件下，得出的實驗結果。若用于實際生產中，還需做進一步論證。

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